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它在气相中具有三角锥形的空间构型，而固态也存在这种结构。在气相中As-F键的键长为170.6 pm，F-As-F键的键角为96.2°。
三氟化砷用作将非金属氯化物转化为氟化物的氟化剂，不过反应活性比SbF3要低一些。
目前已制得含有AsF4阴离子的盐，例如CsAsF4。钾盐KAs2F7可由KF和AsF3反应制得，其中含有AsF4和AsF3分子，因为有证据能显示出AsF3分子和阴离子的相互作用。
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