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更新于 2026-10-05

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与活跃在历史舞台上的御三家相反,里御三家是如同国家的影子一般而存在和传继的谜之大家族集团,由奥州的“真宫寺”,京都的“藤堂”,西国的“隼人”所构成。

到了太正年间三家只剩下仙台的“真宫寺”(樱的婆婆和樱为唯二拥有破邪血统的真宫寺后人)和藤堂的旁支“藤枝”而已。

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Pettit等人由此得出结论,环辛三烯基阳离子的经典结构一定是不正确的。相反,他们提出了二环5.1.0辛二烯基的结构,并认为环丙烷上的电子存在相当大的离域,以解释化学位移值的巨大差异。进一步考虑后,Pettit倾向于将该结构以同芳香性阳离子的结构表示,这种结构通过电子离域而非简单的“环丙烷结构”来解释其光谱差异性,并且六个π电子也是符合休克尔规则的。NMR的磁场可以在该离子中感应到环电流,解释了面内外质子特性的反常差异。Pettit等人也强调了该物质与具芳香性的䓬离子的相似性,将其描述为䓬离子的“同系对应物homo-counterpart”,这与Winstein所预测的同芳香性一致。

1965年,Winstein等人发表了对同䓬离子金属羰基配合物的NMR研究报告,其中钼与铁配合物的比较非常直观——三羰基钼预期通过接受六个π电子与环庚三烯阳离子配位,保留了配合物的同芳香性特征;相对的,三羰基铁仅接受了四个π电子配位,从而产生了定域电子的配合物。1H NMR光谱表征显示,钼配合物的对应亚甲基质子位移值存在很大的差异,而铁配合物中的位移值却相差甚微。

紫外光谱也是早期证明同芳香性存在的重要证据之一。Winstein等人确定,与拥有环丙烷结构(和定域结构)的二环5.1.0辛二烯基或是经典结构的环辛三烯基阳离子相较有红移,其UV光谱类似于环庚三烯阳离子。进一步的计算使Winstein确定了与面外亚甲基相邻的两个碳原子之间的键级和䓬中的π键的键级相当。尽管该实验有足够的启发性,但有观点认为UV光谱的计算数据不能作为关键的证据。

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