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一般，我们应用电子跃迁来说明单个原子。当讨论多原子分子时，我们应用分子轨道理论。也可以视单个原子为单原子分子，将各种情况的电子跃迁统一到分子电子跃迁的框架下来。这里的能级是基于分子轨道理论提出的。
有机化合物中的电子跃迁在电磁频谱的紫外区或可见光区发生，可以由UV/VIS光谱测得。在HOMO σ带处的电子可被激发到 LUMO 的σ带。这个过程被写作σ → σ*跃迁。同样有电子从π键轨道激发至反π键轨道π*，写作π → π*跃迁。助色基团的自由电子对被写为孤对电子n，孤电子对有自己的跃迁，如芳香π键跃迁。下列是已存在的分子电子跃迁：
* σ → σ*π → π*n → σ*n → π*芳香 π → 芳香 π
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