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阴离子表面活性剂有分两类别：皂性清洁剂（肥皂）和合成清洁剂（非皂性清洁剂）。肥皂指的是由油或脂肪衍生出来的化合物，通常带有羧酸基团，有悠久的历史。而合成清洁剂是由精炼石油时产生的碳氢化合物所衍生出来的化合物，通常带有磺酸基团或硫酸基团。

阴离子表面活性剂有肥皂、烷基苯磺酸盐、烷基磺酸酯盐、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、烯基磺酸盐、环烷酸盐等种类。而常见例子有十二烷基苯磺酸钠、α-烯烃磺酸钠、硬脂酸钠等。

肥皂是由皂化反应来制备的。把脂肪（甘油三硬脂酸酯）和碱（氢氧化钠等）混合来制备甘油和硬脂酸盐（肥皂）。这反应成为皂化反应。它其实是一种酯的加堿水解。之后，利用盐析法把肥皂分离出来，此时肥皂应浮在溶液的表面。可以用氯化钠等跟水亲和力大的无机盐来进行盐析。

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