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1825—1835年间的经济情况似乎有利于将火柴生产企业化，尽管首批厂商使用的是无磷配方，即主要基于氯酸钾混合物的配方。摩擦火柴是由英国化学家和药剂师约翰·沃克（John Walker）发明的。1826年，约翰·沃克用氯酸钾和硫化锑制成了第一款实用的火柴。在1827年4月7日他的分类帐上记载着这种火柴的第一笔销售额。沃克的摩擦火柴头上涂有氯酸钾-硫化锑的混合糊剂，在折叠的砂纸间刮擦点燃。但他从未申请专利。几年后，英国伦敦的S.琼斯得到改进了的火柴设计，-29T12:57:18+00:00当时，欧洲已经建立起可观的摩擦火柴制造业。为了增加火柴的稳定性和易燃性，法国人C.索利亚利在配方中加进用白磷，于1831年革新了火柴配方的设计，此项革新很快被广泛效仿。1835年，匈牙利人J.艾里尼用氧化铅取代氯酸钾，获得微声、平滑、易燃的火柴。1845年，奥地利化学家A.施勒特尔发现了白磷转变为红磷的方法，红磷无毒且不易自燃，为古斯塔夫·埃里克·帕施（Gustaf Erik Pasch）和约翰·爱德华·伦德斯特勒姆（Johan Edvard Lundström）发明和推广「安全火柴」奠定了基础。伦德斯特勒姆于1855年获得了安全火柴的专利权。安全火柴用红磷替代白磷，并另置于磷皮上，19世纪50年代由瑞典最先批量生产。虽然安全火柴获广泛接受，但由于白磷火柴不易变质并能适应不同气候条件，一直还为人们喜爱。19世纪末，发现利用白磷做火柴的工厂工人，易罹患一种磷毒性颌疽症（磷毒性颌骨坏死）的疾病，1864年，法国化学家G.勒穆瓦纳首次制得毒性低得多的三硫化二磷，但直到1898年法国政府火柴专卖公司的E.D.卡昂和H.塞韦纳获得专利，才用于制造火柴。此后几年内，白磷火柴几乎到处成为违法的东西。1898年，法国政府火柴专卖公司提出了三硫化四磷用于万能火柴制作的专利，以代替被视为违法的白磷火柴。

1830年，法国的索利亚（Sauria）和德国的坎默洛（Kammerer）对火柴进行了革新，用黄磷、硫磺和氯酸钾混合原料制成了随后流行的火柴。19世纪中期安全火柴诞生后，火柴上的黄磷渐渐由红磷取代，各国也在不同时期宣布禁止生产和销售黄磷火柴。19世纪后期，开始有火柴流入中国，上海一带称为自来火，并且一直沿用至今；北京一带称洋取灯儿。其它地方也有称为洋火、番火等。例如台湾话今日仍称番仔火（huan-á-hué）。

火柴的发明曾淘汰了早先的火镰/火石。现代社会，由于技术的发展，很多人使用打火机而不再使用火柴，火柴一般只用在点燃蜡烛（比起打火机，可以远离火源以免烫伤）。电子打火也使得厨房里不再需要火柴亦可以生火。今日，在超市中更容易买到打火机而不是火柴。

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