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有机锂化合物还常用于对羰基化合物与其他含碳亲电试剂的亲核加成反应。羰基化合物去质子化形成的烯醇式是该反应的一种副反应，尤其当锂试剂是叔丁基锂类的大位阻化合物。格氏试剂虽活性较弱，但可作为该加成反应的替代试剂，以防止发生去质子化的问题。
有机锂试剂的另一个重要用途，是通过和金属卤代物反应，用于制备其他有机金属化合物。特别是用于在有机合成化学中，用于制备有机铜试剂（包括如：吉尔曼试剂），该反应通过RLi有机锂化合物与碘化亚铜或溴化亚铜反应，该反应还可通过与氯化锌反应制备有机锌试剂。甚至格氏试剂也可通过RLi与MgBr2反应制备，同样有机锂试剂可通过有机锡、有机硅、有机硼、有机膦与有机硫类化合物的与合适的亲电试剂反应制备。
最新的化学工艺综述表明，最常用的有机锂试剂为：甲基锂、丁基锂、正己基锂、仲丁基锂与苯基锂。 另两种常用的大位阻有机锂强碱为：二异丙基氨基锂（LDA）与六甲基二硅基胺基锂（LiHMDS）。
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