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价带与导带重叠区域的大小与原子间距离rd，并且同轨道能级有关。如果rd较大，或轨道能级较大，则重叠区域小，甚至没有重叠、形成能隙Eg。金属的导电性取决于其价带和导带之间自由流动的电子。这样，大重叠区域的金属就具有很好的导电性，进而具有较好的金属性。如果价带和导带之间的能隙较小，则电子只有在受外部能量（以热量等形式）激发的情况下才有可能从价带流动到导带。这些具有较小Eg的材料被称作是半导体。如果Eg足够大，则在通常状态下，电子从价带到导带的流动就小得可以忽略，这些材料被称作是绝缘体。
半导体和绝缘体不良的导电性是由其价带的性质造成的。如果价带填满，电子总数目与从最低能态到价带顶的能态数相等，在能隙中没有可以占据的能态。这意味着，如果外加电场，电子能量无法增加，因为不存在比现有能态更高的能态可以占据。
然而，一些半导体具有微小的导电性，然而，这是由于其中的少数电子受到热激发（thermal excitation）的原因，一些电子获得了足够的能量，以至于能够越过能隙。我们把这种“热激发”，叫做“本征激发”。一旦它们来到导带中，它们就能够传导电流，同时价带中的空穴也能 够传导电流。空穴是指价带中没有电子占据的状态，因此可以将具有大量电子的价带中相对少数的没有电子的状态看作是具有正电荷的“空穴”。
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