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混沌或作浑沌,是中国传说生物,四凶之一。
* 《左传》记载,四凶分别是形象如同巨大狗头的「饕餮」、似熊但无头无尾有翅膀的「混沌」、生有翅膀的大虎「穷奇」,以及人头虎腿长有野猪獠牙的「梼杌」。
* 《庄子·内篇·应帝王第七》,庄子叙「七窍出而浑沌死」故事。故事大意为:南海的帝王叫「儵」,北海的帝王叫「忽」,中央的帝王叫「浑沌」。儵和忽在浑沌的地方相会,浑沌对待他们很好。儵和忽想报答浑沌,见大家都有眼耳口鼻,用来看听吃闻,浑沌没有七窍,就为他凿七窍。每天凿一窍,七天后,七窍出,而浑沌则死了。
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由于在反应之中使用了碳酸钾作为碱,所以反应环境较为温和,使得这个试剂能够很好地在醛基原位高产率地生成端炔。
此试剂比较常用的制备方法是由2-氧代丙基膦酸二甲酯与TosN3或是和对乙酰氨基苯磺酰叠氮化物在苯或THF中,用NaH、t-BuOK或Et3N作为碱进行反应。
在这里,首先,我们以2014年Taek Kang等在全合成(−)-Crinipellin A中所用到的一步反应为例。他们在将一个含环氧的醇转化为末端的炔基时,合成小组首先利用草酰氯以及DMSO进行Swern氧化,将末端的羟甲基转化为醛基。随后,考虑到这个底物存在的不稳定性,合成人员使用了条件较为温和的Bestmann-Ohira试剂进行下一步的合成,两步的总收率为87%。
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