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氢甲酰化反应也称羰基合成,是工业上用烯烃与氢气及一氧化碳在高压(10-100atm)加热(40-200°C)和过渡金属催化下反应制备醛类的方法。反应的总体结果是醛基和氢分别加到烯烃双键的两端,生成增加一个碳的醛的两种异构体的混合物。该法首先由Otto Roelen发现,在化学工业上的应用很广。生成的醛是重要的精细化工产品,可以作为很多产品的合成原料。
该反应的催化剂多为Co、Rh、Ir的配合物,其种类随氢甲酰化反应的进展而发生了很大变化,主要是从最初的四羰基氢钴–经叔膦(如三丁基膦)改性的钴催化剂–铑催化剂(如HRh(CO)(PPh3)3).BASF 使用Co, SHELL使用Co/PR3, UCC使用Rh/PR3, RCH–RP使用Rh/TPPTS. 催化剂Rh相对于Co更好,因为其更高的选择性,以及更好的活性在低压下。目前研究中的多相催化剂。
以四羰基氢钴(HCo(CO)4)为例,反应的催化机理为:
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