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* 第二种制法是卤代烷烃R–X或芳基烷基硫化物Ar–S–R与锂盐自由基负离子发生反应，如：萘锂。该自由基负离子可通过芳环系统的还原反应制备，如：萘与金属锂反应。由于在有机还原反应中，卤代烷烃与自由基负离子的反应速率远快于直接与金属锂发生的反应速率，因此该反应可适用于一些特殊的有机锂化合物的制备。

* 第三种制法是有机卤代化合物R–X（通常为碘代物R–I或溴代物R–Br）与有机锂类化合物（通常为正丁基锂、仲丁基锂或叔丁基锂）发生金属－卤素交换反应。由于该反应为一种平衡反应，因此反应之成功与否取决于：形成的锂试剂比原料锂试剂是否具备更好的稳定性。该方法常用于制备乙烯基，芳基或一级烷基锂试剂，它对于某些锂化合物的制备很奏效，如：具特定官能团，因稳定性原因无法与金属锂反应制备的一类化合物。

* 第四种制法是通过有机锂化合物与另一种有机金属化合物反应制备。这同样是一种平衡反应，强电正性金属（锂）会连接于更强电负性的有机基团上。如通过四乙烯基锡与苯基锂反应合成乙烯基锂，而乙烯基锂通过其他方法难于制备。

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庆喜战败逃回江户后，召开评定会议，小栗与榎本武扬、大鸟圭介及水野忠徳等人主张彻底抗战，并提出夹击策略——将敌军诱入箱根关内，再令榎本武扬率舰队突入骏河湾以砲击切断其退路，从而能歼灭孤立无援的敌军，但庆喜不愿成为朝敌，决意恭顺，小栗于是被罢免。后来大村益次郎闻知此策，大惊道：「如果此策实行，我等而今身首异处了！」

庆应4年（1868年）1月，小栗提出定居上野国群马郡权田村（今群马县高崎市仓渕町权田）的申请书，郑重拒绝故交三野村利左卫门劝其流亡美国而给予的资金。2月，涩泽成一郎前来敦请他出任彰义队队长，小栗以「德川庆喜无与萨长相争的意图，我不打师出无名且有失大义的仗」为由拒绝之。3月，小栗一家移居至权田村东善寺，据村人纪录，小栗整修水路、准备开设私塾安然度过余生，并没看见训练农兵的景象。

庆应4年（1868年）闰4月，小栗被东山道军监丰永贯一郎、原保太郎两人率高崎藩、安中藩及吉井藩兵士逮捕，也不加审讯，两天后便以坐拥有大砲2门、铁砲20挺与训练农兵意图不轨、隐瞒德川家大批黄金的罪名在乌川水沼河原斩首，享年42岁。刑前，村人皆对军监愤而唾之，小栗家臣更是声嘶力竭地高喊无罪，直至小栗喝道「安静！」才停歇。

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