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价带电子被束缚在原子周围，而不像导体、半导体里导带的电子一样能够脱离原子晶格自由运动。在某种材料的电子能带结构图像中，价带位于导带的下方，在价带和导带的中间绝缘（绝缘体）或由能隙（或称“禁带”）间隔，而在金属中，价带和导带之间没有能隙。
为了理解价带的概念，先考虑金属的原子结构是必要的。例如，锂原子的电子排布为1s22s1只能形成一个化学键。然而，当形成块体金属（bulk metal）时，锂原子通过从相邻锂原子获得一个电子达到共振，结果电子排布变为1s22s12p1 (e-)。共用这个电子的结果是，相邻的锂原子的失去一个电子，其电子排布变为1s2 (e+)，前者带一个负电荷，它具有形成两个共价键的能力，这样就可以形成块体金属。在金属内部，带有正电荷的锂原子保持在单独、未成键的状态，但是（从外部看）它能起抵消相邻锂原子负电荷的作用，这样就能形成锂的金属基体（matrix）。
在锂的三维金属结构中，其轨道从低能级轨道（例如1s，然后2p）依次排列。共价键的形成是一个很快的过程，看起来就像是在此时间段中，2s轨道被电子完全填满，而2p轨道被部分填充，即2p轨道其他部分未填充电子。填满的2s和部分填充的2p轨道有一重叠的部分，称为交错带（overlapped zone）。
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